化学需氧量（COD）的测定是一个重要的水质分析过程，用于评估水体中有机物的污染程度。重铬酸盐法是其中一种常用的测定方法，该方法基于在强酸性条件下，利用重铬...

化学需氧量（COD）的测定是一个重要的水质分析过程，用于评估水体中有机物的污染程度。重铬酸盐法是其中一种常用的测定方法，该方法基于在强酸性条件下，利用重铬酸钾氧化水样中的有机物，并通过消耗的重铬酸钾量来计算COD值。以下是重铬酸盐法测定化学需氧量的详细步骤和注意事项。重铬酸盐法测定化学需氧量的步骤1. 试剂制备准确称取经120℃烘干2小时的基准或优级纯重铬酸钾19.60g，溶解于大约500mL蒸馏水中，然后转移至1000mL容量瓶中，用蒸馏水稀释至标线，摇匀。该溶液重铬酸钾浓度为0.400mol/L2. 样品测定取样与稀释根据样品中有机物的浓度，适当稀释水样。通常，对于含有2500mg/L以上有机物的水样需要进行稀释消解过程将充分摇匀的水样取10.0mL于锥形瓶中，加入硫酸汞溶液（按m[HgSO4]:m[Cl-]≥20:1的比例加入），再加入5.00mL重铬酸钾标准溶液和几颗防爆沸玻璃珠。将锥形瓶连接到回流装置冷凝管下端，接通冷凝水，从冷凝管上端缓慢加入15mL硫酸银-硫酸溶液，以防止低沸点有机物的逸出。不断旋动锥形瓶使之混合均匀，自溶液开始沸腾起回流2小时滴定与计算回流冷却后，用水冲洗冷凝管，使溶液体积在70mL左右，取下锥形瓶。溶液冷却至室温后，加入3滴试亚铁灵指示剂溶液，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点。记录硫酸亚铁铵标准滴定溶液的用量（V），并根据此计算COD值3. COD值的计算V0为空白试验所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液体积（mL）；V1为样品测定所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液体积（mL）；C为硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度（mol/L）；V2为样品的体积（mL）；8000为重铬酸钾的摩尔质量（mg/mol）与1/4氧的摩尔质量（mg/mol）之比重铬酸盐法测定化学需氧量的注意事项1. 试剂和仪器的使用试剂和仪器设备的使用需严格按照操作规程进行以确保测定结果的准确性和可靠性硫酸银-硫酸溶液应现用现配防止久置后硫酸银氧化而影响测定结果消解过程中应防止低沸点有机物的逸出以免影响测定结果2. 试样和试剂的用量试样中的有机物浓度不能过高应根据样品的特点和实际需要进行适当的稀释试剂的用量也要严格按照方法要求操作以避免超量化学反应和测定结果的误差3. 反应时间和温度试样与硫酸铜溶液反应的时间应保持在2小时以上以确保有机物能充分氧化反应温度一般为150-165℃过高的温度可能导致溢液和损失，而过低的温度可能影响反应速率和反应完全性4. 测定结果的计算和比对COD的测定结果通常用mg/L表示需要根据Cr3+的浓度计算出COD的浓度同时还需要进行样品的恢复试验和平行试验以验证测定结果的可靠性和精密度当测定结果不符合要求时应分析原因并重新测定重铬酸盐法的优缺点优点方法成熟、稳定适用于多种类型的水样结果准确可靠具有较高的精密度和重现性缺点操作步骤繁琐需要较高的操作技能和经验试剂消耗量大成本较高分析时间较长不适用于快速测定结论重铬酸盐法作为化学需氧量的测定方法之一，虽然具有操作繁琐、试剂消耗量大等缺点，但由于其准确可靠、适用范围广等优点，在实际工作中仍得到广泛应用。在测定过程中，应严格控制试剂和仪器的使用、试样和试剂的用量、反应时间和温度等因素，以确保测定结果的准确性和可靠性。同时，还应关注方法的优缺点，根据实际需要选择适合的测定方法。请注意，以上内容是基于一般水质分析知识和实验室操作经验整理而成，仅供参考。在实际应用中，还应结合具体的水质情况和实验室条件进行调整和优化。重铬酸盐法的适用范围与限制适用范围重铬酸盐法是一种广泛应用的化学需氧量（COD）测定方法，适用于多种类型的水样，包括地表水、生活污水和工业废水等。该方法能够准确反映水样中有机物的含量，为水质评价和水体污染控制提供重要依据。限制与注意事项含氯化物限制重铬酸盐法不适用于含氯化物质量浓度大于1000mg/L（稀释后）的水样。因为高浓度的氯化物可能与重铬酸钾发生反应，干扰COD的测定结果干扰物质某些特定的化学物质，如芳香烃和吡啶，在重铬酸盐法的条件下难以被氧化，可能导致COD值偏低。另外，直链脂肪族化合物在硫酸银的催化作用下可以被有效氧化，但其他类型的有机物可能不完全氧化，这也会影响测定结果的准确性水样保存水样采集后应尽快分析，如需保存，应加入硫酸调节pH值，以抑制微生物活动。但保存时间不应超过特定时长，以防止水样发生变化影响测定结果代表性问题对于污水井口等水样极不均匀的情况，应确保所取水样具有代表性。不充分摇匀或取样偏差都可能导致测定结果的误差重铬酸盐法与其他方法的比较与高锰酸钾法比较高锰酸钾法也是一种常用的COD测定方法，与重铬酸盐法相比，其氧化性较低，可能导致氧化不彻底，从而影响检测结果。高锰酸钾法的优点在于实验过程中产生的污染较小，但回滴过量草酸钠的过程耗时较长。因此，高锰酸钾法主要适用于污染物相对较低的河流水和地表水，而重铬酸盐法则更适用于还原性污染物相对含量较高的废水。与其他方法的比较除了重铬酸盐法和高锰酸钾法外，还有其他一些COD测定方法，如紫外分光光度法、电化学法等。这些方法各有优缺点，适用范围也不尽相同。在实际应用中，应根据水样特点、实验条件和测定需求选择合适的方法。总结与展望重铬酸盐法作为一种经典的化学需氧量测定方法，具有准确可靠、适用范围广等优点，但同时也存在操作步骤繁琐、试剂消耗量大等缺点。在实际应用中，应充分考虑方法的优缺点和适用范围，结合具体的水质情况和实验室条件进行选择和调整。未来随着科学技术的不断进步和发展，新的COD测定方法将不断涌现，为水质评价和水体污染控制提供更加准确、快速和便捷的手段。